β-L-Arabinokloraloz’un Mono- ve Di-Sülfonat Esterleri; 3-O-Korunmuş-5-Azido ve 5-O-Alkil Türevleri

Mono- and Di-Sulfonate Esters of -L-Arabinochloralose; 3-O-Protected-5-Azido and 5-O-Alkyl Derivatives

Özet

Bu araştırmada, basit monosakkarit iskeleti üzerinde di-mesilat (metan sülfonat) ve di-tosilat ester grupları ile primer pozisyonda azido gruplarının bulunduğu mono-mesilat ve mono-tosilat yapılı organik türevlerin sentezi hedeflenmiştir. Bu hedef doğrultusunda, β-L-Arabinofuranoz başlangıç şekeri olarak seçilmiştir. Bu monosakkarit biriminin kloral ile derişik H2SO4 varlığındaki tepkimesi sonrası 1,2-O-(S)-Trikloroetiliden-β-L-arabinofuranoz elde edilmiştir. Daha sonra, trikloroetiliden asetal halkası ile korunmuş olan bu şekerin iskelet yapısı üzerinde öncelikle 3,5-Di-O-mesil (di-mesilat) ve 3,5-di-O-tosil (di-tosilat) gruplarının var olduğu ester türevleri sentezlenmiştir. Devamında, uygun reaksiyon koşullarında bu di-mesilat ve di-tosilat ester türevlerinden 5-Azido-3-O-mesil ve 5-azido-3-O-tosil türevleri elde edilmiştir. Ayrıca, 1,2-O-(S)-Trikloroetiliden-β-L-arabinofuranoz’un mono-tosilat ester türevi, ilgili 5-O-tosil-3-O-metil türevini elde etmek için gümüş oksit varlığında metil iyodür ile reaksiyona sokulmuştur. Elde edilen bu türev uygun reaksiyon koşullarında 5-Azido-3-O-metil türevine dönüştürülmüştür. İlaveten, 1,2-O-(S)-Trikloroetiliden-β-L-arabinofuranoz ilgili 5-O-tritil türevi elde etmek için tritil klorür ile reaksiyona sokulmuştur. 5-O-Tritil türevinin metilleme reaksiyonuyla 5-O-tiritil-3-O-metil arabinokloraloz sentezlenmiştir. Böylelikle, 5-O-Tosil ve 5-O-tiritil türevlerinde, karbohidrat iskelet biriminin sekonder hidroksil grubu metil grubu ile korunmuştur. Sentezlenen tüm yeni moleküller spektroskopik teknikler (IR, NMR ve Kütle) kullanılarak yapısal olarak karakterize edilmiştir.

Abstract

In this research, it was aimed to synthesize the organic compounds containing di-mesylate (methane sulfonate) and di-tosylate ester groups on the simple monosaccharide skeleton and mono-mesylate and mono-tosylate organic derivatives including azido groups in the primer position. In this target, β-L-arabinofuranose was chosen as the starting sugar. After the reaction of this monosaccharide unit with chloral in the presence of concentrated H2SO4, 1,2-O-(S)-trichloroethylidene-β-L-arabinofuranose was firstly obtained. The ester derivatives, 3,5-di-O-mesyl (di-mesylate) and 3,5-di-O-tosyl (di-tosylate), were then synthesized on this sugar skeleton protected with trichloroethylidene acetal ring. 5-Azido-3-O-mesyl and 5-azido-3-O-tosyl derivatives of these di-mesylate and di-tosylate ester derivatives were subsequently obtained under appropriate reaction conditions. Furthermore, the mono-tosylate ester derivative of 1,2-O-(S)-Trichloroethylidene-β-L-arabinofuranose was reacted with methyl iodide in the presence of silver oxide to obtain the corresponding 5-O-tosil-3-O-methyl derivative. This obtained derivative was converted to the 5-Azido-3-O-methyl derivative under suitable reaction conditions. In addition, the 1,2-O-(S)-Trichloroethylidene-β-L-arabinofuranose was reacted with trityl chloride to produce the corresponding 5-O-trityl derivative. The 5-O-Trityl-3-O-methyl arabinochloralose was synthesized by the methylation reaction of 5-O-trityl derivative. Thus, the secondary hydroxyl group of the carbohydrate skeleton unit is protected by methyl group in the 5-O-tosyl and 5-O-trityl derivatives. All newly synthesized molecules were structurally characterized by using spectroscopic techniques (IR, NMR and Mass).